这是蒋介石与毛福梅婚姻生活中关系最好的一段时期，在这时期内，毛福梅有了身孕，但后因在一次夫妻吵架时流了产。
不久，蒋介石在顾清廉的启蒙和革命浪潮的影响下，决定出洋留学，于是带着妻子又回到了溪口，开始作出洋留学的准备。1905年4月，蒋介石告别母亲、妻子首次东渡日本。
由于受传统封建礼教影响，毛福梅嫁到蒋家后，不仅对丈夫百依百顺，体贴关心，而且对婆婆也十分孝敬。她替婆婆支撑丰镐房家业，把丰镐房治理得井井有条；因为婆婆吃斋信佛，她自己也跟着吃斋信佛，并且常常陪婆婆念经拜佛。
蒋介石从日本回国后，毛福梅从婆婆之命，到上海与正在参加革命的蒋介石伴住。在上海伴住蒋介石时，又有了身孕，于1910年春天，为蒋介石生下了一个儿子--蒋经国。
蒋介石同毛福梅虽然是元配结发夫妻，但是这是一桩母亲包办的封建婚姻，在蒋介石尚未出洋留学和没正式登上社会大舞台前，母亲没有去世，虽然夫妻感情不深，但是，他和毛福梅总还能保持正常的夫妻家庭生活。蒋介石东渡日本，以后在上海、广州等大都市奔走，逐渐见多识广，于是对出身于偏僻山村、缺少文化知识的毛福梅就看不顺眼了，夫妻感情越来越淡薄，并开始在外另寻新欢。
蒋介石在上海结识姚冶诚并娶为妾，后来又和陈洁如结婚，都没有告诉过毛福梅。而毛福梅信守妇道，对蒋介石在外背着自己娶妾纳室从不干涉，认为蒋介石已是有知识有社会地位的人，在外再娶妻纳妾也不是不正常的事。因此，她一方面在家替夫精心治家育儿；另一方面，对丈夫后娶的妻妾来老家溪口，总是热心接待，和睦相处，视同姐妹。
1927年，蒋介石为了自己追求的前程，要同上海富豪宋嘉树的女儿宋美龄结婚。根据宋家的要求，蒋介石必须同以前的妻妾解除婚姻关系。为此，蒋介石跟毛福梅办理了协议离婚书。
蒋介石同毛福梅解除了婚约后，毛福梅并没有离开蒋介石在奉化溪口的老家。毛福梅是蒋母主持的明媒正娶的蒋介石的元配结发妻子，由于她勤俭持家，长期主持丰镐房的家政，为人谦和，办事公道，丰镐房离不开她。另外，蒋经国是毛福梅所生，这时蒋经国在蒋介石安排下在苏联学习，因此蒋介石也不宜硬逼毛福梅离开蒋家。对蒋介石来说，毛福梅不跟随自己四处奔波，只在老家为丰镐房主持家务，又名义上和自己已解除了婚约，她即使不离开蒋家丰镐房，对自己没碍什么大事，因此，蒋介石虽然同毛福梅解除了婚姻关系，和宋美龄结了婚，实际上，也没有特别为难毛福梅，仍同意毛福梅在丰镐房主持家务，一方面仍然负责供给毛福梅治理丰镐房所需一切费用，另一方面，每次回到溪口老家，总要抽空到丰镐房同毛福梅叙一叙家事，态度比较和睦友好。
由于毛福梅在丰镐房的威望和蒋介石对毛福梅的态度，溪口蒋氏族人及乡亲虽然知道毛福梅同蒋介石解除了婚约，但是毛福梅元配夫人的地位在众人心目中并没有动摇，大家都称呼她为"大师母"。每年过年过节、亲友往来，毛福梅都以蒋家正宗夫人身份主持接待。在蒋家族谱中，虽然宋美龄被列为正式夫人，但并没有取消毛福梅的位置，仍称毛氏为元配。离婚后，毛福梅对蒋介石仍然当做夫君那样尊敬有礼、体贴关心，每次得知蒋介石要回乡，便指挥侍婢、佣人把家庭内外打扫得干干净净。如果蒋介石要在溪口居住，毛福梅精心安排好蒋介石及其侍从人员的食宿。有时，还亲自下厨房，亲手为蒋介石做几样喜欢吃的家乡菜。为了替蒋介石脸上增添光彩，凡蒋介石在溪口的时候，她还破例为丰镐房的账房、总管、佣人供几席客饭。即使蒋介石在南京，毛福梅每年也派人将蒋介石喜欢吃的家乡菜，如奉化鸡汁烤芋艿头、咸菜等，送往南京。
1936年12月12日"西安事变"发生时，毛福梅在家乡为蒋介石牵肠挂肚，每天在神灵前为蒋介石祈祷，保佑他平安无事。"西安事变"和平解决后，蒋介石回到老家溪口休养，毛福梅又精心护理照料蒋介石的生活。
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